Ajuste de ecuaciones químicas
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Problema101: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema102: Ajusta la siguiente ecuación química: |
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Problema105: Ajusta la siguiente ecuación química: |
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Problema107: Ajusta la siguiente ecuación química: |
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Problema112: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema113: Ajusta la siguiente ecuación química: |
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Problema120: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema121: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema122: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema123: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema124: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema125: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema126: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema127: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema128: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema129: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Problema130: Ajusta la siguiente ecuación química: |
Equilibrio químico
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Problema501: El valor de Kc para la reacción N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g) es 2 a 400ºC. Encontrar el valor de Kp a la misma temperatura.
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Problema502: Este sistema en equilibrio: FeO(s) + CO(g) ↔ Fe(s) + CO2(g) contiene 2,19 mol de CO y 0,88 mol de CO2 a 1000ºC. Calcula el valor de Kp a esta temperatura.
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Problema503: El valor de Kc para el equilibrio PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g) es 0,19 a 250ºC. Se calientan 2,085g de PCl5 en un recipiente de 500ml, manteniéndolos a 250ºC hasta que se establezca el equilibrio. ¿Cuáles serán las concentraciones de PCl5, PCl3 y Cl2 presentes en el equilibrio?
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Problema504: Se mezclan 0,84 moles de PCl5 y 0,18 moles de PCl3 en un recipiente de un litro. Una vez alcanzado el equilibrio se encuentra que existen 0,72 moles de PCl5 ¿Cuál es el valor de Kc para la reacción PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g) a esa temperatura?
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Problema505: En la reacción 2 NO2 (g) ↔ 2 NO (g) + O2 (g) se observa que una determinada mezcla en equilibrio tiene la siguiente composición: 0,96 moles de NO2, 0,04 moles de NO y 0,02 moles de O2, a 700K y 0,2 atmósferas. Calcula la constante de equilibrio Kp para esa reacción a 700K.
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Problema506: La constante de equilibrio de la reacción 2HI (g) ↔ H2 (g) + I2 (g) es 0,02 a 745K. ¿En qué sentido se producirá la reacción si se introduce 1,0 mol de HI, 0,10 moles de H2 y 0,10 moles de I2 en un recipiente de 10 litros y se calienta hasta 745K?
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Problema507: La constante de equilibrio Kp para la reacción H2 (g) + I2 (g) ↔ 2HI (g) vale 55,3 a 700K. Mezclamos a esa temperatura esas tres sustancias en un recipiente cerrado, de forma que sus presiones parciales sean P(HI) = 0,70 atm, P(I2) = 0,020 atm y P(H2) = 0,020 atm. a) ¿En qué sentido tendrá lugar la reacción? b) ¿Cuáles serán las presiones parciales en el equilibrio?
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Problema508: Una mezcla de HCl (g), O2 (g), H2O (g) y Cl2 (g) se encuentra en equilibrio a 200ºC según la reacción: 4 HCl (g) + O2 (g) ↔ 2 H2O (g) + 2 Cl2 (g) ; ΔH<0. Cuál será el efecto sobre la concentración de HCl (g) en el equilibrio si: a) Se agrega a la mezcla más cantidad de O2. b) Se elimina Cl2 de la mezcla reaccionante. c) Se aumenta el volumen de la mezcla al doble del original. d) La temperatura se reduce a 160ºC. e) Se agrega a la mezcla un catalizador.
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Problema509: El NH4Cl se descompone según el equilibrio: NH4Cl (s) ↔ NH3 (g) + HCl (g).
¿Qué le sucede a una mezcla de NH4Cl, NH3 y HCl en equilibrio si se agrega más cloruro de amonio sólido? |
Problema510: La reacción: PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g) es endotérmica. Determina para cada una de las modificaciones siguientes la dirección cara a la que se desplaza la posición de equilibrio y di si cambia el valor de la constante de equilibrio en alguna de ellas. a) Se añade Cl2(g). b) Se disminuye el volumen del recipiente. c) Se aumenta la temperatura. d) Se añade un catalizador. e) Se añade un gas noble.
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Problema511: Las concentraciones de equilibrio de la reacción: PCl5 (g) ↔ PCl3 (g) + Cl2 (g)
a una determinada temperatura son [PCl5] = 0,40M, [PCl3] = 0,20M y [Cl2] = 0,10M. Si se añaden 0,10 moles de Cl2 al recipiente de 1 litro en el que se encuentra la mezcla, ¿cuál será la nueva concentración de PCl5 en el equilibrio? |
Problema512: Hallar el valor de ΔGº y de la constante de equilibrio Kp a 298 K usando los datos termodinámicos de las tablas para la reacción: CaCO3 (s) ↔ CaO (s) + CO2 (g) .
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Problema513: La constante de equilibrio de la reacción: NO (g) + 1/2 O2 (g) ↔ NO2 (g) es K = 1,3·106 a 298 K. Si la entalpía normal de reacción es ΔHº= –56,48 kJ/mol calcula el valor aproximado de la constante de equilibrio a la temperatura de 598 K. Supón que ΔH y ΔS de la reacción no varían apreciablemente con la temperatura.
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Problema514: El NH3 se obtiene según la reacción exotérmica: N2 (g) + 3 H2 (g) ↔ 2 NH3 (g) a) Predecir las condiciones de presión y temperatura más favorables para la obtención de una mayor cantidad de amoníaco.
b) Predecir como debemos variar las concentraciones de N2, H2 y NH3 para que a lo largo de la reacción se obtenga una mayor cantidad de amoníaco. c)Predecir el efecto que producirá la presencia de un catalizador. |
Equilibrios de solubilidad
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Problema551: En una disolución de fluoruro de bario saturada a 25ºC, la concentración de ion bario es 1,82·10–2 M. ¿Cuál será la concentración de ion fluoruro en esta disolución? ¿Cuál será el producto de solubilidad del fluoruro de bario? |
Problema552: ¿Cuáles serán las concentraciones del ion Pb2+ y del ion SO42– si se añade 1 mol de PbSO4 a 1 litro de agua? Ks(PbSO4) = 1,3·10−8 |
Problema553: ¿Cuál es la solubilidad del hidróxido de magnesio en agua pura? Ks[Mg(OH)2] = 8,9·10−12 |
Problema554: La solubilidad del fosfato de plata en agua pura es 6,5mg/litro a 20ºC ¿Cuál es el producto de solubilidad de esta sal? ¿Cuál será la solubilidad del fosfato de plata en una disolución 0,1M en Ag+? |
Problema555: Calcula la solubilidad del sulfato de Pb(II): a) en agua pura. b) en una disolución 0,1M de nitrato de Pb(II) (sal soluble). c) en una disolución 0,1M de sulfato de sodio. Ks[PbSO4] = 1,3·10−8 |
Problema556: Decidir si precipitará o no sulfato de calcio cuando: a) se mezclan 100cc de cloruro de calcio 0,02M con 100cm3 de sulfato de sodio 0,02M. b) se mezclan 100cm3 de cloruro de calcio 0,002M con 100cm3 de sulfato de sodio 0,002M. Ks[CaSO4] = 2,4·10−5 |
Problema557: Calcula la cantidad de sulfato de calcio precipitado cuando se mezclan 100cm3 de cloruro de calcio 0,02M con 100cm3 de sulfato de sodio 0,02M. Ks[CaSO4] = 2,4·10−5 |
Problema558: Cuando se mezcla en un vaso de precipitados 40cm3 de una disolución 0,1M de KI con 20cm3 de una disolución 0,1M de Pb(NO3)2 se forma un precipitado amarillo. Calcula las concentraciones iónicas en el equilibrio y la masa del precipitado. Ks[PbI2] = 8,3·10−9 |
Problema559: La solubilidad del fluoruro de calcio es 2,73·10–3 g/100ml a 25ºC. Calcula el valor de Ks y escribe la ecuación representativa del equilibrio entre el precipitado y sus iones en disolución. ¿Cuál será la concentración de los iones calcio que quedarán en la disolución si se añade fluoruro de sodio de forma que la concentración en iones sodio sea 0,1M? |
Problema560: A una disolución 0,1M en Ca2+ y 0,1M en Ba2+ se le añade lentamente sulfato de sodio. a) ¿Cuál es el sólido que precipitará antes? b) ¿Cal es la concentración del ion sulfato en el instante en que precipita el primer sólido? c) Cuando comienza a precipitar el segundo sólido, ¿Cal es la concentración del catión del primer sólido que todavía permanece en la disolución?. |
Problema561: Tenemos una disolución con iones Mn2+ y Co2+, los dos en concentración 0,1M, y queremos precipitar separadamente los sulfuros correspondientes añadiendo gradualmente una disolución de ion sulfuro, S2–, a la disolución anterior. a) Calcula la concentración mínima de S2– necesaria para iniciar la precipitación de cada sulfuro. (Ks[MnS]=3,0·10–14; Ks[CoS]=4,0·10–21) b) Indica cuál de ellos precipita en primer lugar. c) Calcula la concentración del catión que precipita primero cuando comienza a precipitar el segundo. |
Problema562: Cuando a una disolución acuosa de cloruro de magnesio se le añade otra de hidróxido de sodio, se forma un precipitado blanco. A continuación, si se le adiciona una disolución de ácido clorhídrico, el precipitado se disuelve. Explica estos hechos, escribiendo las reacciones correspondientes a ambos procesos. |
Cálculos con masas
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Problema301: El carbonato de sodio reacciona con ácido clorhídrico para dar cloruro de sodio, dióxido de carbono y agua. Calcula la masa de cloruro de sodio que se produce a partir de 250g del carbonato con exceso de clorhídrico. |
Problema302: ¿Qué masa de dióxido de carbono se obtiene a partir de la combustión de 200g de butano en exceso de oxígeno? |
Problema303: La descomposición de clorato de potasio produce cloruro de potasio y oxígeno gas. ¿Cuántos gramos de clorato de potasio se han de descomponer para obtener 100g de cloruro de potasio? |
Problema304: El amoníaco se obtiene a partir de nitrógeno e hidrógeno gas. ¿Cuántos gramos de amoníaco se pueden obtener a partir de 10 gramos de nitrógeno gas? |
Problema305: El carbonato de sodio reacciona con cloruro de calcio para dar carbonato de calcio y cloruro de sodio. ¿Qué cantidad de carbonato de calcio se obtiene a partir de 150g de cloruro de calcio y exceso de carbonato. |
Cálculos con gases en condiciones normales
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Problema311: Se queman 100g de metano en presencia de oxígeno gas. ¿Cuántos litros de dióxido de carbono se obtienen, en condiciones normales de presión y temperatura? |
Problema312: El aluminio reacciona con ácido clorhídrico dando cloruro de aluminio y gas hidrógeno. ¿Cuántos litros de hidrógeno en condiciones normales se obtienen a partir de 50g de aluminio? |
Problema313: ¿Cuántos litros de hidrógeno gas en condiciones normales se hacen reaccionar con oxígeno gas para dar 100g de agua? |
Problema314: ¿Cuántos litros de propano gas en condiciones normales se tienen que combustionar para obtener 500L de CO2 también en condiciones normales de presión y temperatura? |
Problema315: ¿Cuántos litros de CO2, en condiciones normales, se obtienen por reacción de 25g de CaCO3 con ácido clorhídrico? También se obtiene cloruro de calcio y agua. |
Cálculos con gases en condiciones no normales
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Problema321: ¿Qué cantidad de carbono hay que quemar para producir 1000 litros de CO2 medidos a 320ºC y 775mm de Hg? |
Problema322: Se añade 0,5g de Na en agua, calcula los litros de hidrógeno gas que se obtienen a 29ºC y 755mm de Hg. |
Problema323: Se queman en presencia de oxígeno 25g de etanol, C2H6O, calcula los litros de CO2 que se obtienen a 25ºC y 95.000Pa de presión. |
Problema324: ¿Cuántos litros de O2 gas se obtienen a 24ºC y 740mm de Hg por descomposición de 20g de KClO3? |
Problema325: Se queman 100g de S puro en exceso de O2, calcula los litros de SO2 que se obtienen a 5atm y 25ºC? |
Cálculos con reactivos en disolución
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Problema331: ¿Qué masa de Zn reacciona completamente con 250ml de una disolución 2M de HCl para dar ZnCl2 y H2? |
Problema332: Calcula los litros de H2 gas que se obtienen a 25ºC y 0,96atm por reacción de Zn con 100ml de una disolución 3M de HCl? |
Problema333: Calcula la masa de Na2SO4 que se obtiene al reaccionar 200ml de disolución de H2SO4 de 15% de riqueza y 1100g/l de densidad con exceso de NaOH. |
Problema334: ¿Qué cantidad de disolución 0,5M de ácido sulfúrico hay que hacer reaccionar con Al para obtener 50L de H2, medidos a 97.000Pa y 25ºC? |
Problema335: ¿Que volumen de ácido clorhídrico de 35% en masa y densidad 1,18g/ml debe reaccionar con exceso de Zn para liberar 15g de hidrógeno? |
Cálculo del reactivo limitante
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Problema341: Calcula los gramos de agua que se obtienen al hacer reaccionar 10g de H2 con 100g de O2. |
Problema342: Calcula los gramos de CO2 que se obtienen al hacer reaccionar 15g de CH4 con 50g de O2. |
Problema343: Se hacen reaccionar 10g de Zn con 200mL de ácido clorhídrico, HCl, 2M. ¿Calcula el volumen de H2 que se obtiene en condiciones normales de presión y temperatura? |
Problema344: Se hacen reaccionar 6g de N2 con 2g de H2. ¿Calcula la masa de NH3 que se obtiene? |
Problema345: El fósforo reacciona con el bromo para dar PBr3. Se hacen reaccionar 20g de fósforo con 100g de bromo ¿Que cantidad de PBr3 se obtendrá? |
Problema346: Calcula los gramos de bromuro de plata que precipitan al reaccionar 40,0 mL de disolución de ión Br– 0,50M con 25,0 mL de disolución de ión Ag+ 0,75M. |
Rendimiento de la reacción y grado de pureza
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Problema351: Calcula que volumen de H2 gas, medido a 22ºC y 9,89·104Pa, se obtiene tratando 114,0g de aluminio con exceso de ácido clorhídrico, si el rendimiento previsto para la reacción es del 85% |
Problema352: A partir de 1,00g de hidrógeno se obtuvieron 2,12g de amoníaco mediante reacción con nitrógeno. Calcula el rendimiento de la reacción. |
Problema353: 28g de monóxido de carbono reaccionan 70,9 g de cloro para dar 80 gramos de COCl2, dicloruro de carbonilo o fosgeno, según la ecuación: CO + Cl2 → COCl2 calcula el rendimiento de la reacción. |
Problema354: A partir de 2 toneladas de caliza calcula cuántos kilogramos de óxido de calcio se pueden obtener si la riqueza de la caliza es del 95% en CaCO3 y el rendimiento de la reacción es del 75% |
Problema355: Calcula el grado de pureza de una muestra de sulfuro de hierro(II), sabiendo que al tratar 0,5g de la misma con HCl se desprenden 100mL de sulfuro de hidrógeno, medidos a 27ºC y 1013hPa. |
Problema356: Se prepara ácido clorhídrico por reacción entre el cloruro de sodio y ácido sulfúrico: NaCl + H2SO4 → NaHSO4 + HCl. Calcula el peso de disolución de ácido sulfúrico de 90% que se necesitan para obtener un kilogramo de disolución de ácido clorhídrico del 42% |
Problema357: ¿Qué cantidad de aluminio se puede obtener a partir de 100kg de bauxita (Al2O3) del 60% de riqueza? |
Problema358: ¿Que cantidad de carbonato de calcio y de disolución de ácido clorhídrico al 20% son necesarios para obtener 100g de CaCl2·6H2O? En la reacción también se produce CO2. |
7.4.- Ejercicios y cuestiones
Concentraciones molares, presiones y constantes Kc
y Kp.
1.- La
formación del N2O4 se explica mediante las dos reacciones
siguientes: 2 NO (g) + O2 (g) Á 2 NO2
(g);¿Qué relación existe entre las constantes de los dos equilibrios con la
constante de equilibrio de la reacción global?
2.-
La constante del siguiente equilibrio: 3 H2(g) + N2(g)
Á 2 NH3(g). a 150 ºC y
200 atm es 0,55: ¿Cuál es la concentración de amoniaco cuando las
concentraciones de N2 e H2 en el equilibrio son 0,20
mol/L y 0,10 mol/L respectivamente.
3.- Se
ha estudiado la reacción del equilibrio siguiente:2 NOCl (g) Á
2 NO (g) + Cl2 (g) a 735 K y en un volumen de 1 litro.
Inicialmente en el recipiente se introdujeron 2 moles de NOCl. Una vez
establecido el equilibrio se comprobó que se había disociado un 33,3 % del
compuesto. a) Calcula Kc.
b) ¿Hacia dónde se desplazará el
equilibrio si se aumenta la presión? Razona la respuesta.
4.-
Para la reacción SbCl5(g) Á
SbCl3(g) + Cl2(g), KC, a la temperatura de
182 ºC, vale 9,32 · 10–2. En un recipiente de 0,40 litros se
introducen 0,2 moles de SbCl5 y se eleva la temperatura a 182 ºC
hasta que se establece el equilibrio anterior. Calcula: a) la concentración de las especies
presentes en el equilibrio; b) la
presión de la mezcla gaseosa. (Problema Selectividad Andalucía 1998)
5.- Calcula
los valores de Kc y Kp a 250 °C en la reacción de
formación del yoduro de hidrógeno, H2(g) + I2(g) Á 2 HI(g). sabiendo que el
volumen del recipiente de reacción es de 10 litros y que partiendo de 2 moles
de I2 y 4 moles de H2, se han obtenido 3 moles de
yoduro de hidrógeno.
6.- Cuando
30 g de ácido acético CH3COOH, reaccionan con 46 g de etanol CH3CH2OH
se forman 36,96 g de acetato de etilo CH3COO–CH2CH3.y
una cierta cantidad de agua. Calcula la constante de equilibrio de la reacción
de esterificación.
7.-
En un recipiente de 5 L se introducen a
500ºC 3 moles de HI, 2 mol de H2 y 1 mol de I2.
Calcula la concentración de las distintas especies en equilibrio si sabemos que
la constante del equilibrio 2
HI Á I2 + H2 a
dicha temperatura es Kc
= 0,025.
8.- En
un recipiente metálico de 2,0 litros se introducen 28 g de N2 y 3,23
g de H2. Se cierra y se clienta a 350 ºC. Una vez alcanzado el
equilibrio, se encuentran 5,11 g de NH3. Calcular los valores de KC
y KP de la reacción 3 H2(g) + N2(g) Á
2 NH3(g) a dicha temperatura. (Masas atómicas: N=14; H=1)
9.-
En un recipiente cerrado de 400 ml, en el
que se ha hecho el vacío, se introducen 2,032 g de yodo y 1,280 g de bromo. Se
eleva la temperatura a 150 ºC y se alcanza el equilibrio: Br2(g) + I2(g)
Á
2 BrI(g). Calcula: a) las concentraciones
molares y la presión total en el equilibrio; b)
la composición en volumen de la mezcla gaseosa en el equilibrio; c) KP para este equilibrio a 150 ºC. Datos:
KC (150 ºC) = 280
(Problema Selectividad Cantabria 1997).
Cálculo del grado de disociación.
10.- En
un recipiente de 2,0 litros de capacidad se introduce amoniaco a una
temperatura de 20 ºC y a la presión de 14,7 atm. A continuación se calienta el
recipiente hasta 300 ºC y se aumenta la presión hasta 50 atm. Determina el
grado de disociación del amoniaco a dicha presión y temperatura y las
concentraciones de las tres sustancias en el equilibrio.
11.- Una
muestra de 2 moles de HI se introduce en un recipiente de 5 litros. Cuando se
calienta el sistema hasta una temperatura de 900 K, el HI se disocia según la
reacción: 2 HI Á H2 + I2, cuya constante
es: KC = 3,8·10‑2. Determina el grado de disociación del
HI.
12.- El
tetróxido de dinitrógeno se disocia parcialmente en dióxido de nitrógeno. A 60
ºC y 1,0 atm la densidad de mezcla en equilibrio es de 2,24 g/L. Calcular: a) el grado de disociación del N2O4
en dichas condiciones; b) el grado
de disociación a la misma temperatura pero a 10,0 atm.
13.-
A 200ºC y presión de 1 atmósfera, el PCl5
se disocia en PCl3 y Cl2 en 49,5 %. Calcule. a) Kc y Kp; b) El grado disociación a la misma
temperatura pero a 10 atmósferas de presión. c)
Explique en función del principio de Le Chatelier si el resultado obtenido en
b) le parece correcto. DATOS: Masas atómicas; P = 30,97; Cl =
35,5; R = 0,082 atm·l·K-1·mol-1. (Problema Selectividad. Madrid Septiembre 1997).
14.-
A 200ºC y 10 atm, el amoniaco contenido en
un recipiente se encuentra disociado en sus elementos en un 80 %. Calcule: a) El valor
de la presión en el recipiente si la disociación fuese del 50 %, sin variar el
volumen ni la temperatura. b) La
temperatura que debería alcanzar el recipiente para que la disociación volviera
a ser del 80 %, sin variar el volumen ni la presión aplicada en a). (Problema Selectividad. Madrid
Septiembre 1999).
15.- La
reacción: CO(g) + H2O(g) Á H2(g) + CO2(g),
tiene una constante KC de 8,25 a 900 ºC. En un recipiente de 25
litros se mezclan 10 moles de CO y 5 moles de H2O a 900 ºC. Calcule
en el equilibrio: a) Las concentraciones
de todos los compuestos; b) La presión
total de la mezcla. Datos: R=0,082 atm·l·mol–1·K–1. (Problema Selectividad. Madrid
Septiembre 1999:
Principio de Le Chatelier. Desplazamientos del equilibrio.
16.- a) Factores que influyen en la velocidad de una
reacción. b) Factores que influyen en el
equilibrio químico. Principio de Le Chatelier.
17.- Dado
el proceso en fase gaseosa A + B Á
C, a) establece la relación entre
las constantes de equilibrio KC y KP; b) si el proceso es endotérmico, ¿qué influencia
ejerce sobre el mismo un aumento de temperatura?; c)
si el proceso es exotérmico, ¿qué influencia ejerce sobre el mismo un aumento
de presión? (Cuestión
Selectividad COU Alcalá, 1998).
18.- En
la reacción: 2 H2S (g) + 3 O2 (g) Á
2 H2O (g) + 2 SO2 (g); DH
= –1036 kJ, justifica cómo afectarán los siguientes cambios al desplazamiento
del equilibrio: a) Aumentar el volumen
del recipiente a temperatura constante. b)
Extraer SO2.c) Aumentar la
temperatura manteniendo el volumen constante.
19.- Sabiendo
que la reacción de disociación del tetróxido de dinitrógeno en dióxido de
nitrógeno es exotérmica, explica razonadamente cómo afectará al equilibrio a) un aumento de la presión del recipiente; b) un aumento en la concentración de hidrógeno; c) una disminución de la temperatura.
20.- La
síntesis de amoniaco tiene lugar según la reacción: N2 (g) + 3 H2
(g) Á
2 NH3 (g) DH = –92,4 kJ/mol. Justifica cuales
serán las condiciones más favorables de presión y temperatura para obtener el
máximo rendimiento. En la industria (proceso Haber) se suele trabajar a unos
450 °C y hasta 1000 atmósferas, utilizando, además, catalizadores; ¿porqué se
hace así?
21.- Para
la siguiente reacción en equilibrio: 4 HCl (g) + O2 (g) Á
2 H2O (g) + 2 Cl2 (g); (DH
< 0) Justifica cuál es el efecto sobre la concentración del HCl en el
equilibrio en los siguientes casos: a)
aumentar [O2]; b) disminuir
[H2O]; c) aumentar el
volumen; d) reducir la temperatura;
e) añadir un gas inerte como He; f) introducir un catalizador.
22.- El amoniaco se obtiene industrialmente
a partir de nitrógeno e hidrógeno, de acuerdo con la siguiente reacción: N2 (g) + 3H2 (g) Á 2NH3 (g); DHº= –92 kJ a) Explique las razones por
las que en esta síntesis se utilizan presiones elevadas y temperatura lo más
baja posible. b) Razone la necesidad de utilizar catalizadores, ¿ejercen algún efecto
sobre el equilibrio? c) Indique cual es la expresión de la constante Kp para dicha reacción. d) A la salida de los reactores, el amoniaco
formado ha de separarse, del nitrógeno e hidrógeno no reaccionados. ¿Seria
posible realizar dicha separación mediante un filtro? (Cuestión Selectividad. Madrid Septiembre 1998).
23.- Dada
la siguiente reacción: N2(g) + O2 (g) Á
2 NO (g); DH = 90,4 kJ/mol, DG = 86,7kJ/mol. Justifica cuales
de las siguientes afirmaciones son ciertas: a) La
reacción es espontánea de izquierda a derecha. b)
La reacción es exotérmica de derecha a izquierda y un aumento de temperatura
desplaza el equilibrio a la derecha. c)
El equilibrio se desplaza a la izquierda aumentando su presión.
d) Kp = pNO/pN2 pO2 (Cuestión Selectividad. Madrid Previo 1998)
24.-
El dióxido de nitrógeno, de color pardo
rojizo, reacciona consigo mismo (se dimeriza) para dar el tetraóxido de
dinitrógeno, gas incoloro. Una mezcla en equilibrio a 0°C es casi incolora y a
100 ºC tiene un color pardo rojizo. a)
Escriba el equilibrio químico correspondiente a la reacción de dimerización. b) ¿Es exotérmica o endotérmica la reacción
de dimerización? c) ¿Qué ocurrirá si a
100 ºC se aumenta la presión del sistema? d)
Escriba la expresión de la constante de equilibrio KP en función del
grado de disociación y de la presión total. (Cuestión Selectividad. Madrid
Reserva 1998).
25.- Dado
el equilibrio: 4 HCl(g)+ O2(g) Á 2 H2O(g) +
2Cl2(g); DH<0 Razone cual
de las cuatro situaciones propuestas en la tabla adjunta daría lugar a un mayor
rendimiento en la preparación de cloro. (Cuestión Selectividad. Madrid Previo 1997).
26.- A
partir de la reacción: 4 NH3(g) + 5 O2(g) Á
4 NO(g) + 6 H2O(g): a)
Escriba las expresiones de las constantes KC y KP de la
reacción; b) Establezca la relación
entre los valores de KC y KP de la reacción; c) Razone cómo influiría en el equilibrio un
aumento de presión; d) Si se aumentase
la concentración de O2, explique en qué sentido se desplazaría el
equilibrio ¿Se modificaría la constante de equilibrio? (Cuestión
Selectividad. Madrid Junio 1999). Ö
27.- Se
considera el siguiente equilibrio: C(s) + CO2(g) Á 2 CO(g); DH = 119,9
kJ. Contesta razonadamente a las siguientes preguntas: a) ¿Cómo se desplaza el equilibrio al aumentar la cantidad de carbono?; b) ¿y al retirar monóxido de carbono; c) ¿y al disminuir la presión?; d) ¿podrá formarse monóxido de carbono
espontáneamente a altas temperaturas? (Cuestión Selectividad. Cantabria
Junio 1997).
SOLUCIONES (Equilibrio Químico)
(1) 2 NO (g) + O2 (g) Á 2 NO2 (g)
(2)
2 NO2 (g) Á N2O4 (g)
(3)
2 NO + O2 (g) Á N2O4 (g)
[NO2]2
[N2O4] [N2O4]
KC1 = ––––––––– ; KC2 = –––––– ; KC3 = ––––––––– [NO]2·[O2] [NO2]2 [NO]2·[O2]
[NO2]2·[N2O4]
[N2O4]
KC1·KC2 = –––––––––––––– = ––––––––– = KC3 [NO]2·[O2]·[NO2]2 [NO]2·[O2]
Equilibrio: 3 H2(g) + N2(g)
Á 2
NH3(g)
[NH3]2 [NH3]2
KC = ––––––––– = ––––––––––––– = 0,55 Despejando: [NH3] = 0,01 M [N2]·[H2]3 0,2 M·(0,10 M)3
a)
Equilibrio: 2
NOCl (g) Á 2 NO (g) + Cl2 (g)
Conc
inic. (M) 2 0
0
Conc
equil. (M) 2(1–0,33) 2·0,33
0,33
[NO]2·[Cl2] (0,67 M)2·(0,33 M)
KC = ––––––––– = ––––––––––––––– = 0,083 M [NOCl]2 (1,33 M)2
b)
El equilibrio se
desplazará hacia la izquierda pues existen menos moles en los reactivos (2) que
en los productos (2+1) y según el principio de L’Chatelier al aumentar la
presión el equilibrio se desplazará hacia donde se produzca un descenso de la
misma, es decir, hacia donde menos moles haya.
a) Equilibrio: SbCl5(g) Á SbCl3(g)
+ Cl2(g)
c0(mol/l) 0,2/0,4 0 0
cequil(mol/l) 0,5(1–a) 0,5 a 0,5 a
[SbCl3] ·[Cl2] 0,5 a · 0,5 a
KC = ––––––––– = ––––––––––– = 9,32 · 10–2 [SbCl5] 0,5(1–a)
De donde: a = 0,348
[SbCl5] =
0,5 M · (1 – 0,348) = 0,326 M
[SbCl3] =
0,5 M · 0,348 = 0,174 M
[Cl2] =
0,5 M · 0,348 = 0,174 M
b)
ctotal = 0,326 M + 0,174 M + 0,174 M = 0,674
M
ptotal = ctotal·R·T
= 0,674 mol·L–1·0,082 atm·L·mol–1·K–1·455 K
ptotal
= 25 atm
Equilibrio: H2(g)
+ I2(g) Á 2 HI(g)
n0(mol) 4 2 0
nequil(mol) 2,5 0,5
3
cequil(mol/l) 0,25 0,05 0,30
[HI]2 (0,30 M)2
KC = ––––––– = ––––––––––––––– = 7,2 [H2]·[I2] (0,25 M) ·(0,05 M)
KP
= KC ·(R·T)Dn = 7,2·(0,082·523)0 = 7,2
Equilibrio:
CH3COOH + CH3CH2OH Á CH3COO–CH2CH3 + H2O
n0(mol) 30/60 = 0,5 46/46 = 1 0 0
nequil(mol) 0,5 – 0,42 1 –
0,42 36,96/88 = 0,42 0,42
cequil(mol/l) 0,08/V 0,58/V 0,42/V
0,42/V
[CH3COO–CH2CH3]·[
H2O] (0,42/V)·(0,42/V)
KC = ––––––––––––––––––––––– = –––––––––––––– = 3,80 [CH3COOH]·[CH3CH2OH] (0,08/V)·(0,58/V)
Equilibrio:
2 HI(g)
Á
H2(g) + I2(g)
c0(mol/l) 3/5 2/5
1/5
[H2]0·[I2]0 0,4 · 0,2
Q = –––––––– = ––––––– = 0,22 > KC ([HI]0)2 (0,6)2
Luego el equilibrio se desplazará
hacia la izquierda
cequil(mol/l) 0,6 + 2x 0,4 – x 0,2 – x
[H2]·[I2] (0,4 – x)·(0,2 – x)
KC = ––––––– = –––––––––––––– = 0,025 [HI]2 (0,6 + 2x)2
Resolviendo la ecuación de segundo
grado se obtiene que: x = 0,131
[HI] = 0,6 + 2x = 0,6 + 2 · 0,131 = 0,862 M
[H2] = 0,4 –
x = 0,4 – 0,131 = 0,269 M
[I2] = 0,2 – x = 0,2 – 0,131 = 0,069 M
Equilibrio: 3 H2(g)
+ N2(g) Á 2 NH3(g)
ninic(mol) 3,23/2 = 1,63 28/28 = 1 0
nequil(mol) 1,63 – 0,45 1 – 0,15 5,11/17
= 0,30
cequil(mol/l) 0,588 0,43 0,15
[NH3]2
(0,15 M)2
KC = ––––––––– = ––––––––––––––– = 0,257 M–2 [N2]·[H2]3 0,43 M·(0,588 M)3
KP
= KC ·(R·T)Dn = 0,257 ·(0,082·623)–2 atm–2 =
9,85·10–5 atm–2
a)
Equilibrio: Br2(g) +
I2(g) Á 2 BrI(g)
n0(mol)
1,280/159,8 2,032/253,8 0
c0(mol/l) 0,0080/0,4
0,0080/0,4 0
cequil(mol/l) 0,020 – x 0,020 – x
2x
[BrI]2
4x2
KC = ––––––– = ––––––––– = 280 Þ x1 = 0,0179; x2 = [Br2]·[I2] (0,020 – x)2
[Br2]
= 0,020 M – 0,0179 M = 0,0021 M
[I2]
= 0,020 M – 0,0179 M = 0,0021 M
[BrI]
= 2 · 0,0179 M = 0,0358 M
ctotal
= 0,0021 M + 0,0021 M + 0,0358 M = 0,040 M
ptotal
= ctotal ·R·T = 0,040 · 0,082 · 423 atm = 1,39 atm
b) V(Br2)
[Br2] 0,0021 M
%vol(Br2) = ––––– · 100 = ––– · 100 = –––––––– · 100 = 5,25 % Vtotal ctotal 0,04 M
Análogamente: %vol(I2) = 5,25 % y %vol(BrI) = 89,5 %
c) KP = KC ·(R·T)Dn = 280 ·(0,082·423)0 = 280
n0(NH3) p 14,7
[NH3]0 = ––––––– = –––– = ––––––––– mol/l = 0,612 M V R·T 0,082 · 293
Equilibrio: 2 NH3(g) Á 3
H2(g) + N2(g)
c0(mol/l) 0,612 0 0
cequil(mol/l) 0,612 (1–a) 0,612· 3a/2 0,612·a/2
cTOTAL = 0,612 (1–a) + 0,612· 3a/2 + 0,612·a/2 = 0,612 (1 + a)
nTOTAL p 50
cTOTAL = ––––––– = –––– = ––––––––– mol/l = 1,064 M V R·T 0,082 · 573
Igualando ambas expresiones: 1,064 M = 0,612
(1 + a)
se obtiene que: a = 0,739
[NH3]
= 0,612 M · (1 – 0,739) = 0,160 M
[H2]
= 0,612 M · 3·0,739/2= 0,678 M
[N2] =
0,612 M · 0,739/2= 0,226 M
Equilibrio: 2 HI(g) Á H2(g) +
I2(g)
c0(mol/l) 2/5 0
0
cequil(mol/l) 0,4 (1–a) 0,4· a/2 0,4·a/2
[H2]·[I2] (0,4 · a/2)2 0,1 a2
KC = –––––– = ––––––––– = –––––– = 0,038 [HI]2 0,4 (1–a) 1–a
Resolviendo la ecuación de segundo
grado se obtiene que: a = 0,455
a) Equilibrio: N2O4(g) Á 2 NO2(g)
n0(mol) n0 0
nequil(mol) n0 (1–a) 2 n0 a
nTOTAL = n0 (1–a) + 2 n0
a = n0 (1+a)
m
p·V = nTOTAL·R·T = n0 (1 + a)·R·T = –––––– · (1+a)·R·T M(N2O4)
p·M(N2O4) 1,0 · 92
a = ––––––––– – 1 = –––––––––––––– – 1 = 0,5 ya que la masa se conserva aunque se disocie. (m/V) ·R·T 2,24 · 0,082 · 333
b) Primero calcularemos KP a partir de los datos
anteriores, para lo cual necesitamos conocer las presiones parciales de cada
gas:
n0 (1–a) 1–a
0,5
p(N2O4) = ––––––– · p = –––– · p = ––– · 1 atm = 0,33 atm n0 (1+a) 1+a 1,5
2 n0 a
2a 1
p(NO2) = ––––––– · p = –––– · p = ––– · 1 atm = 0,67 atm n0 (1+a) 1+a 1,5
p(NO2)2 (0,67 atm) 2
KP = ––––––– = ––––––––– = 1,33 atm p(N2O4) 0,33 atm
p(NO2)2 [(2a/1+a)·p] 2 4a2
KP = ––––––– = ––––––––––– = –––– · 10 atm = 1,33 atm p(N2O4) (1–a/1+a)·p 1–a2
Despejando se obtiene que: a = 0,18
a) Equilibrio: PCl5(g) Á PCl3(g) + Cl2(g)
c0(mol/l) c0 0 0
cequil(mol) c0(1–a) c0·a c0·a
0,505 c0 0,495 c0 0,495 c0
ctotal = c0 (1+a) = 1,495 c0
ptotal
1
ctotal = –––– = ––––––––– M = 2,58·10–2 M R·T 0,082 · 473
ctotal 2,58·10–2 M
c0 = ––––– = ––––––––––– = 1,72·10–2 M 1,495 1,495
[PCl5] = 0,505 · 1,72·10–2
M = 8,7·10–3 M
[PCl3] = 0,495 · 1,72·10–2 M = 8,5·10–3 M [Cl2] = 0,495 · 1,72·10–2 M = 8,5·10–3 M
[PCl3]·[Cl2] (8,5·10–3 M)2
KC = ––––––––– = –––––––––– = 8,4·10–3 M [PCl5] 8,7·10–3 M
KP
= KC ·(R·T)Dn = 8,4·10–3·(0,082·473)1 =
0,325 atm
b) 1–a a
p(PCl5) = –––– ptotal ; p(PCl3) = p(Cl2) = –––– ptotal 1+a 1+a
p(PCl3) · p(Cl2) a2
0,325 atm = –––––––––––– = ––––––––– · 10 atm p(PCl5) (1–a)·(1+a)
Despejando “a” queda: a = 0,177
c) Es
lógico que al aumentar la presión el equilibrio se desplace hacia donde menos
moles gaseosos haya con objeto de compensar dicho aumento (en este caso hacia
la izquierda) lo que conlleva una menor disociación.
ntotal ptotal 10
ctotal = ––––= –––– = ––––––––– mol/l = 0,258 M V R·T 0,082 · 473
Equilibrio: 2 NH3(g) Á 3
H2(g) + N2(g)
n0(mol)
n0 0 0
nquil(mol) n0 (1–a) n0· 3a/2 n0·a/2 0,2 n0 1,2 n0 0,4 n0
ntotal = n0 (1–a) + n0· 3a/2 + n0·a/2 = n0 (1+a) = 1,8 n0
(1,2/1,8)3·(0,4/1,8)
KP = ––––––––––––––– · (10 atm)2 = 106,7 atm2 (0,2/1,8)2
a)
nquil(mol) n0 (1–a) n0·
3a/2 n0·a/2
0,5 n0 0,75 n0 0,25 n0
(0,75/1,5)3·(0,25/1,5)
106,7 atm2 = ––––––––––––––––– · ptotal2 = 0,167 ptotal2 (0,5/1,5)2
De donde: ptotal = 25,3 atm
b)
Si “a”
vuelve a ser 0,8 “ctotal” volverá a valer 0,258 M ya que no ha
cambiado el volumen, y por tanto, tampoco la concentración inicial del
amoniaco.
ntotal ptotal 25,3
ctotal = ––––= –––– = ––––––––– mol/l = 0,258 M V R·T 0,082 · T
De donde T = 1196 K
a)
Equilibrio: CO(g)
+ H2O(g) Á H2(g) + CO2(g)
n0(mol) 10
5 0 0
nquil(mol) 10 – x 5 – x x x
cquil(mol/l) (10–x)/25 (5–x)/25 x/25
x/25
(x/25)·( x/25) x2
KC = ––––––––––––––––– = –––––––––– = 8,25 Þ x1 = 4,54; x2 = [(10–x)/25]·[(5–x)/25] (10–x)·(5–x)
[CO] =
[(10–4,54)/25] M = 0,2184 M
[H2O] = [(5–4,54)/25] M = 0,0184 M [H2] = (4,54/25) M = 0,1816 M [CO2] = (4,54/25) M = 0,1816 M
b) ctotal = 0,2184
M + 0,0184
M + 0,1816 M + 0,1816 M = 0,600 M
ptotal = ctotal·R·T
= 0,600 · 0,082 · 1123 atm = 55,25 atm
16.-
a) Temperatura,
grado de pulverización de reactivos sólidos o concentración en los reactivos en
disolución, presencia de catalizadores.
17.- a) n(reactivos) = 2; n(productos) = 1; Dn = 1–2 = –1: KP = KC x (RT)–1.
c)
Desplazará el equilibrio
hacia la derecha, que es donde menos moles gaseosos hay.
a)
Al
aumentar el volumen disminuirá la presión y se
desplazará el equilibrio hacia la izquierda, que es donde mas moles gaseosos
hay.
b)
Se desplazará el
equilibrio hacia la derecha, que para volver a aumentar la concentración de
productos.
c)
Se desplazará el
equilibrio hacia la izquierda, que es hacia donde se consume calor.
a)
Al
aumentar la presión y se desplazará el equilibrio
hacia la izquierda, que es donde menos moles gaseosos hay.
b)
Al no intervenir en la
reacción, al no variar las presiones parciales ni de reactivos ni de productos,
no afecta al equilibrio, a pesar de que se produce un aumento en la presión
total.
c)
Se desplazará el
equilibrio hacia la derecha, que es hacia donde se produce calor.
21.-
a) Al aumentar [O2], por el principio de
L’Chatelier, esta concentración tratará de disminuir haciendo disminuir también
[HCl], al desplazarse el equilibrio hacia la derecha.
b) Al disminuir [H2O],
esta concentración tratará de aumentar par que el cociente de reacción vuelva a
haciendo disminuir también [HCl], al
desplazarse el equilibrio hacia la derecha.
c) Al aumentar el
volumen, disminuirá la presión, y la reacción se desplazará hacia donde más
moles gaseosos haya para compensar este efecto, es decir, hacia la izquierda (5
frente a 4), con lo que aumentará [HCl].
d) Al reducir la
temperatura, la reacción, para compensar, se desplazará hacia donde se
desprenda calor, es decir, hacia la derecha en reacciones exotérmicas como
ésta, con lo que disminuirá [HCl].
e) Al añadir un gas
inerte, aumentará la presión en el recipiente y por tanto, la reacción, para
compensar, se desplazará hacia donde menos moles gaseosos hay, es decir, hacia
la derecha, con lo que disminuirá [HCl].
f) Al añadir un
catalizador, sólo afectará a la velocidad de la reacción, pero no al
equilibrio, con lo cual no variará la [HCl] en éste.
22.-
a) Por el principio de L’Chatelier, se usan presiones elevadas,
pues al aumentar la presión conseguimos que el equilibrio se desplace hacia
donde menos moles gaseosos haya, es decir, hacia una mayor formación de NH3,
que es de lo que se trata.
b) El uso de
catalizadores permite conseguir el equilibrio mucho más rápidamente, si bien no
afectan al equilibrio en sí, es decir, no modifican a.
c)
d) Con un filtro
simple no conseguiremos separar el NH3 ya que se trata de un gas, al
igual que el N2 y el H2. En el método de Haber de
obtención de amoniaco se enfría la mezcla de gases para que el amoniaco se
licue y poder así separarlo de los gases de los que procede.
b) VERDADERO, ya que si DH > 0, la
reacción es endotérmica en el sentido en el que está escrita, es decir, será
exotérmica de derecha a izquierda. Un aumento de temperatura, según el
principio de L’Chatelier, desplazará el
equilibrio hacia donde se consuma calor, es decir hacia la derecha en las
reacciones endotérmicas.
c) FALSO. En esta
reacción en donde el número de moles gaseosos es igual en reactivos y productos
(1 mol de N2 + 1 mol de O2 frente a 2 moles de NO), el
equilibrio no se ve afectado por una variación de presión.
d) FALSO. La expresión
correcta es:
b) La reacción será exotérmica, ya que al aumentar
la temperatura, la mezcla se hace más parda, es decir, más rica en NO2,
desplazándose el equilibrio hacia la izquierda que es hacia donde se consume
calor.
c) El recipiente volverá a perder la
coloración parduzca y tornase más incoloro, ya que al aumentar la presión, el
equilibrio se desplaza hacia donde menos moles gaseosos hay, es decir, hacia la
derecha, formándose una mayor cantidad de
N2O4, que es incoloro.
d) reacción: 2 NO2(g) Á N2O4(g).
n0 (mol) 0 n0 neq (mol) 2 n0 a n0(1–a) nT = 2 n0 a + n0 – n0a = n0 + n0a = n0 (1+a)
A esta reacción le vendrá bien una presión alta, para
desplazar el equilibrio hacia donde menos moles gaseosos hay, es decir, hacia
la formación de cloro (2+2 < 4+1). Por otro lado, la reacción, al ser
exotérmica se verá desplazada a la derecha a temperaturas bajas, produciendo al
reaccionar los reactivos un aumento de ésta, que compense su disminución.
Por tanto, la opción correcta es la 2ª.
a)
b)
c) Un aumento de
presión, hace que el equilibrio se desplace hacia donde
menos moles gaseosos haya, es decir, hacia la izquierda en este caso (5+4 <
4+6).
d) Al aumentar [O2]
disminuiría el cociente de la reacción y Q
se haría menor que KC.
Como KC no variaría, tendría que disminuir el
denominador en el cociente y aumentar en numerador, lo que obligaría a gastar
tanto O2 como NH3, con o cual el equilibrio se desplazaría
hacia la derecha.
a) La
cantidad de C no influye en el equilibrio puesto que se trata de un
sólido cuya concentración es constante y que ya está incluida en KC.
b) Al retirar CO hacemos
que disminuya el numerador con lo que Q
se haría menor que KC.
Para encontrar el equilibrio nuevamente debe aumentar de nuevo [CO], por lo
cual el
equilibrio debe desplazarse hacia la derecha.
c) Un aumento de
presión, hace que el equilibrio se desplace hacia donde
menos moles gaseosos haya, es decir, hacia la izquierda en este caso (1 < 2).
d) A temperaturas
elevadas se favorece la reacción en el sentido en el que se consume calor, es
decir, hacia la derecha en las reacciones endotérmicas, como la de este caso.
Por tanto, sí
se verá favorecido la formación de CO a altas temperaturas.
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